
前言
近年來,鄰苯二甲酸酯類化合物對環境和人體的危害日益引發關注,全球多個國家和地區相繼出臺針對此類增塑劑的使用限令和禁令。歐盟RoHS 2.0已將DEHP、DBP、BBP、DIBP四種鄰苯二甲酸酯納入限用物質清單。我國也于2025年發布了首個強制性國家標準《電器電子產品有害物質限制使用要求》(GB 26572-2025),規定產品中四種鄰苯二甲酸酯類化合物的含量均不得超過0.1%,該標準將于2027年8月1日正式實施。
根據國家標準《GBT 39560.8-2021 電子電氣產品中某些物質的測定 第8部分:氣相色譜-質譜法(GC-MS)與配有熱裂解熱脫附的氣相色譜-質譜法 (PyTD-GC-MS)測定聚合物中的鄰苯二甲酸酯》,Py-GC/MS是快速篩查產品合規性的有效手段。然而,GC/MS技術對操作人員技能要求較高,實驗室往往需投入大量時間進行培訓。萊伯泰科推出的PRA600快速篩查方案,在保證篩查效率的同時,顯著降低了人員培訓成本。
萊伯泰科PRA600 RoHS 2.0快篩分析方案,整合了萊伯泰科旗下CDS的熱裂解核心技術及經典氣相色譜技術,提供從前處理到分析的一體化解決方案。相較于標準中采用的溶劑萃取法,該方案所采用的熱裂解/熱脫附技術無需復雜前處理、不使用有機溶劑,可直接上樣分析,特別適用于大批量樣品的快速篩查。本方案具有操作簡便、分析快速、成本低、污染少、殘留低及環境友好等優勢,為RoHS 2.0合規篩查提供強有力的技術支撐。
1
儀器設備
PRA600 RoHS 2.0鄰苯二甲酸酯類限用物質快篩分析儀,萊伯泰科
熱裂解/熱脫附模塊:PR600,萊伯泰科
分析模塊:GC800 ,配有FID檢測器,萊伯泰科

2
試劑耗材
電子電氣外層塑料絕緣皮等樣品
標準使用液:正己烷中的鄰苯二甲酸酯類,1000µg/mL
固體標品:PVC中的鄰苯二甲酸酯類,1000µg/g
PVC溶液:使用THF溶解PVC,50mg/mL
3
儀器參數
3.1
PY參數

3.1
分析檢測參數

4
標準曲線配置
將標準使用液分別配制為50、100、200、500、1000µg/mL的標準溶液,從低濃度到高濃度依次上機分析,記錄目標化合物的保留時間和響應值。
表1 四種鄰苯二甲酸酯的液標校準曲線

5
實驗過程
使用刀具將樣品或固體標品切制為小塊,精密稱取約0.5mg。用鑷子將樣品置于樣品杯中,置于PR600進樣位,待進樣分析。
6
結果與討論
6.1
目標化合物標準譜圖
四種鄰苯二甲酸酯成分的液、固標準樣品色譜圖見圖 1、2。

圖1 四種鄰苯二甲酸酯成分的液標樣品色譜圖

圖2 四種鄰苯二甲酸酯成分的固標樣品色譜圖
6.2
標準曲線結果
通過PRA600檢測配制曲線結果,計算得出各組分(以峰面積和濃度作標準曲線) 的線性方程、相關系數,見圖3。

圖3 四種鄰苯二甲酸酯的標準曲線
四種成分校準曲線R2均大于0.999,線性良好的標曲表明了系統誤差風險較小,確保數據更接近真實值,適用于定量分析的嚴格場景,進行實際樣品定量測試時所采用的單點定量結果準確可靠。
6.3
方法檢出限
將液體標樣稀釋并加入PVC溶液配置不同濃度測試標樣并檢測,得出鄰苯二甲酸酯的檢出限可達10μg/mL,見表2所示。
表2 四種鄰苯二甲酸酯檢出限(μg/mL)

測試結果顯示,PRA600 RoHS 2.0快篩分析儀對四種鄰苯二甲酸酯的檢出限低于最低檢出限50μg/mL,完全滿足標準要求。
6.4
精密度及準確性
使用濃度1000μg/mL的液標與PVC溶液配置測試樣品和加標固體樣品分別進行測定,得到四種鄰苯二甲酸酯的保留時間、精密度和準確度,結果見表3、4。對實際樣品進行測定,結果見圖4、表5。
表3 四種鄰苯二甲酸酯類化合物的保留時間重復性及加標回收率(n=6)

表4 四種鄰苯二甲酸酯類化合物的精密度及準確性


圖4 實際樣品圖
表5 實際樣品測試結果

以上測試結果中,四種鄰苯二甲酸酯的6針重復性<1.3%,加標回收率在88%-99%之間,保留時間RSD<0.01%,滿足相關標準中鄰苯二甲酸酯檢測的要求。對實際樣品進行測試驗證,7種樣品中2、4號雖有檢出,檢出成分分別為DEHP、DBP,但均低于標準最低限量,為合格樣品。實際固體樣品的檢出重復性<10%。
7
方案特點
本方法應用LabTech PRA600 RoHS 2.0鄰苯二甲酸酯類限用物質快篩分析儀,參考相關標準,建立電子電氣產品中四種鄰苯二甲酸酯的全套測定方法,分析結果達到標準要求。此外,PRA600具有準確性好、穩定性強和可靠性高的特點,其數據重現性優異,線性范圍良好,靈敏度突出,可有效降低假陰性率,避免檢測結果誤判。
8
參考標準
歐盟《關于限制在電子電氣設備中使用某些有害物質的指令》(2011/65/EU)
GB/T 39560.8-2021 電子電氣產品中某些物質的測定 第8部分:氣相色譜-質譜法(GC-MS)與配有熱裂解熱脫附的氣相色譜-質譜法 (PyTD-GC-MS)測定聚合物中的鄰苯二甲酸酯
GB 26572-2025《電器電子產品有害物質限制使用要求》